緊接上一季的情節，羅斯和瑞秋喝醉了之後稀里糊塗的結了婚，酒醒之後兩人意識到這是一個錯誤決定宣布結婚無效，但是羅斯不願意被人取笑為「離過三次婚的男人」而欺騙瑞秋說他們已經辦妥了手續，最後瑞秋終於發現了兩個人還是夫妻，大鬧了一番之後最終還是離了婚。莫妮卡和錢德勒決定同居，瑞秋只能搬去和菲比同住。 喬伊獲得了在一部電視劇中擔綱主演的機會，不過與他合作的卻是一個機器人。羅斯開始在紐約大學教書，還開始和他的學生伊莉莎白(Alexandra Holden飾演)交往。菲比和瑞秋的公寓不慎著火。瑞秋只能搬去和喬伊同住，而菲比則住進了莫妮卡和錢德勒的公寓。錢德勒終於下定決心向莫妮卡求婚，正當要開口時，莫妮卡的前男友理查出現了，雖然理查承認還是愛著莫妮卡，但是莫妮卡最終還是答應了錢德勒的求婚。

瑞秋證實自己懷孕了，第二集中大家發現羅斯其實是孩子的父親，事情就發生在錢德勒和莫妮卡婚禮前的一個月。瑞秋和喬伊繼續住在一起，這時喬伊忽然對瑞秋產生了感覺。當羅斯覺得自己在喪失了很多父親的感覺時，喬伊只好建議瑞秋搬到羅斯那裡住。後來喬伊表達了自己對瑞秋的感覺，但瑞秋婉拒了。 最後一集，瑞秋給自己的女兒取名叫Emma。儘管Emma這個名字是莫妮卡從小就計劃好了的，準備用在自己孩子身上的。

羅斯、瑞秋和Emma繼續住在一起，直到一天他們由於當時兩人的奇怪的關係爭吵起來——兩人住在一起，有孩子，但卻不處於戀愛關係。於是瑞秋決定領著Emma搬回到喬伊那裡。 錢德勒的公司把他調職到俄克拉荷馬州的塔爾薩，商量後。他決定獨自前往塔爾薩。 在聖誕夜，一名女職員想在辦公室與錢德勒調情，結果錢德勒辭了職，隨後投身廣告界。錢德勒和莫妮卡屢次試圖要一個孩子，但總是失敗，因此他們來到醫院檢查，發現兩人都有生理問題不能夠生孩子，於是兩人決定領養。 菲比開始跟Mike約會。後來兩人決定開始同居，Mike告訴菲比由於自己之前失敗的婚姻，他不打算在結婚了。而菲比卻想結婚，因此兩人分手了。 這一季後來，瑞秋也對喬伊產生了感覺。最後一集，一幫人決定去巴貝多島，跟要到那裡作演講的羅斯一起度假。 菲比帶著自己的男朋友David（第一季中到明斯克工作的科學家），喬伊帶著自己的女友Charlie（最初是和羅斯約會的，但後來愛上了喬伊）。莫妮卡知道了David計劃向菲比求婚，但莫妮卡深知菲比仍然愛著Mike，所以莫妮卡打電話給Mike讓他趕快過來。Mike最初並不想介入，但後來他還是來到了巴貝多告訴菲比他仍然愛著她並請求嫁給他。菲比雖然拒絕了求婚，但答應與Mike繼續關係，同時婉拒了David。喬伊和Charlie由於兩人沒有共同點最終分手，很快喬伊得知瑞秋對自己有好感，起初他並不決定做出任何行動。與此同時，Charlie認定自己仍然愛著羅斯，喬伊看到了羅斯和Charlie兩人的熱吻，於是改變了主意來到了瑞秋房間親吻起來，該季結束。

瑞秋把在中央公園咖啡館的工作辭掉了，並開始嘗試在時尚界找一份工作。後來她遇到了馬克（Mark），馬克在布魯明黛爾百貨公司為她找了一份工作，但羅斯始終確信馬克對瑞秋另有企圖，因此變得異常敏感和嫉妒。這種緊張關係在他們的周年紀念日時達到了頂點，瑞秋由於工作無法和羅斯共進晚餐，羅斯就帶了食物到瑞秋辦公室，但弄得一團糟直到瑞秋命令他回到了家。兩人在回家後的爭吵最終導致兩人賭氣分手（take a break）。 當晚，羅斯和瑞秋都試圖解決他們之間的分歧。羅斯在和喬伊 、錢德在外面喝酒的時候，羅斯打電話給瑞秋，碰巧馬克來到家裡探望瑞秋，羅斯氣憤地掛斷了電話。在絕望的時候他和一名叫Chloé的女子度過了一夜，當第二天他和瑞秋試圖重歸於好時，瑞秋卻知道了羅斯的一夜情，一段激烈爭吵和絕望的哀求之後，他們最終分手了。 莫妮卡和一位百萬富翁墜入了情網，當一切都看上去很順利的時候，百萬富翁異想天開的志願卻讓兩人的感情走向了盡頭。 但是，在這一季結尾，看到羅斯開始和邦妮約會時，瑞秋感到非常傷心。最後一集，大家來到海灘度假，菲比遇到了一個同名的女人，於是 菲比向她打聽自己的家事。在海灘小屋裡，邦妮出人意料地出現了，瑞秋很不開心。於是由於嫉妒就勸說邦妮像以前一樣剃光頭。當羅斯和瑞秋為此爭吵時，他們發現彼此仍然愛著對方。本季最後，羅斯來到走廊，面對著邦妮和瑞秋兩個臥室的門，猶豫著。

羅斯此時並不知道瑞秋已經對他有了感覺，他已經和在中國重逢的老同學,同是古生物學家的茱莉開始了一段戀情。瑞秋對此很不開心，於是嘗試破壞這一對戀人，一次當羅斯準備進一步推進和茱莉的關係時，瑞秋告訴羅斯當一個男人不渴望性愛時女人會覺得他更性感，導致羅斯險些錯過了關鍵的一夜。 很快瑞秋也與另一個男人約會了。但一次在瑞秋大醉時，在羅斯的電話留言機上說「我已經忘掉你了！」。第二天早上羅斯來到莫妮卡和瑞秋家播放了那一段留言，尷尬的瑞秋只好被迫承認她喜歡羅斯。之後羅斯來到中央公園咖啡館，生氣地告訴瑞秋這本不應該告訴他，因為他好不容易忘記瑞秋，開始過開心的日子了。但羅斯離開之後咖啡館又折回，這次他與瑞秋擁吻了。之後羅斯在瑞秋和茱莉兩人中無所適從，於是錢德建議用一張單子列出兩人的優缺點之後決定。但羅斯知道自己真正愛的還是瑞秋，於是很快與茱莉分手。不幸的是瑞秋發現了那張列有自己優缺點的單子，異常生氣的她拒絕了羅斯。 後來，朋友們一起觀看了一卷瑞秋和莫妮卡準備學校舞會的錄影帶。錄影帶中瑞秋的舞伴無法按時到場，羅斯的父母就說服羅斯去做瑞秋的舞伴，但當羅斯興奮地準備好時，瑞秋和到達的舞伴已經離開了。瑞秋看到這裡被羅斯感動了，決定和羅斯重新開始。 喬伊由於在肥皂劇《我們的生活》扮演雷莫瑞醫生大獲成功，已經賺夠了錢可以住進自己的公寓了。因此錢德的新室友艾迪很快搬了進來，後來他們發現艾迪患有一些的精神失常。而喬伊又由於在接受雜誌採訪時的言行冒犯了該劇的作家，作家在之後的劇情中殺死了喬伊的角色，這時由於沒有了經濟來源，喬伊只能又搬回了錢德的公寓。之前錢德由於艾迪的瘋狂行為備受折磨，艾迪甚至忘記了錢德讓他離開的事情。因此錢德和喬伊決定把艾迪的東西全部扔在了門外並更換了門鎖，假裝他們並不認識艾迪，艾迪也以為走錯了家門最終離開。 菲比此時找到了他同父異母的弟弟小法蘭克。 在這一段時間，莫妮卡與父親的老朋友李察交往。但由於後來李察告訴莫妮卡他以後不想再要孩子後，一心想要孩子的莫妮卡忍痛與其分手。

喬伊和瑞秋的戀情只維持了三集，當他們發現它們之間的情感一直是純潔的友情，他們根本不適應身體上的交往，於是他們決定還是只做朋友。 劇情繼續，Mike決定再次向菲比求婚，並於稍後兩人舉行了婚禮。錢德勒和莫妮卡向Erica申請領養她的孩子並決定從現在的公寓搬到郊外去住。 最後一集，Erica生了一對龍鳳胎，Jack和Erica。 瑞秋到Gucci應聘工作，但勞夫羅倫（Ralph Lauren）的老闆也在場，最後她因此丟掉了工作。當她離開公司時，碰到了Mark（在第三季出現過），Mark介紹了她新的工作，但地點在巴黎。朋友們為瑞秋舉行了告別派對，瑞秋傷感的輪流跟朋友們告別，但除了羅斯。羅斯因此很沮喪，直到瑞秋告訴他她不向他告別是因為太難了。兩人隨後睡在了一起。 Pheobe在報上得知Joey的經紀人Estelle Lenord過世了.Pheobe為了安撫一直沒有接到面試通知的Joey,便冒充Estelle,打電話給他,沒想到Joey卻在一怒之下把Pheobe假冒的Estelle開除了.直到Joey聽到Estelle的另一個藝人Al Zebooker(一個喜歡吃紙的人)的電話留言才得知Estelle已死,並在隔天主持Estelle的告別式.最後一集，羅斯意識到自己仍然愛著瑞秋，當她已經前往機場的時候，羅斯趕到機場告訴了她，但瑞秋婉拒了。 羅斯沮喪地回到公寓，當他接收電話留言時，得到了飛機上瑞秋的留言，告訴羅斯她仍然愛著他，然後決定要下飛機。留言結束，正當羅斯著急萬分的時候，瑞秋趕到了羅斯的住處，兩人擁吻了。最後一集結尾，所有人都留下自己的一把鑰匙離開了錢德勒和莫妮卡的舊公寓，然後一起喝咖啡。臨走時錢德說了一句挖苦式的幽默：「到哪裡去喝呢？」。